中药青皮中挥发油的提取与化学成分分析(78页).rar
中药青皮中挥发油的提取与化学成分分析(78页),i摘要青皮(pericarpium citri reticulatae viride),系芸香科植物橘(citrus reticulatablanco.)及其栽培变种的干燥幼果或未成熟果实的果皮。性味苦、辛,微温,归肝、胃经,具有疏肝破气、消积化滞之功效,为中医常用理气药。本文对青皮中的主要药用有效成分挥发油进行了分析...
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I
摘要
青皮(Pericarpium Citri Reticulatae Viride),系芸香科植物橘(Citrus reticulata
Blanco.)及其栽培变种的干燥幼果或未成熟果实的果皮。性味苦、辛,微温,归肝、胃
经,具有疏肝破气、消积化滞之功效,为中医常用理气药。本文对青皮中的主要药用有
效成分挥发油进行了分析研究,采用直接水蒸气蒸馏法(HD法)和超临界CO2流体萃
取法(SFE-CO2法)提取青皮中的挥发油成分,通过单因素实验和正交实验设计分别优
选了HD法和SFE-CO2法提取青皮挥发油的最佳工艺条件。运用气相色谱-质谱联用技
术(GC-MS)对HD法和SFE-CO2法提取的青皮挥发油中的化学成分进行了分离鉴定,
以峰面积归一化法测定了各组分的相对百分含量,并对比分析了不同提取方法对青皮挥
发油提取效果及化学成分的影响。研究结果表明,
1.在HD法提取青皮挥发油的过程中,提取时间(C)对青皮挥发油得率的影响具
有极显著性意义(P0.05);各因素作用主次关系为:提取时间(C)>药材粉碎度(A)>浸
泡时间(B)。
2.HD法提取青皮挥发油的最佳工艺条件为(料液比1:10):A3B1C3,即药材粉碎度
80目、浸泡时间2 h、提取时间7 h。
3.在SFE-CO2法萃取青皮挥发油的过程中,萃取压力(A)对青皮挥发油得率具有
显著性影响(P0.05);各因素作
用主次关系为:萃取压力(A)>萃取温度(B)>萃取时间(C)。
4.在原料粉碎度80目,分离釜I压力8MPa,分离釜I温度55℃,分离釜II压力
6MPa,分离釜II温度35℃,CO2流量20 L·h
-1
的条件下,SFE-CO2法萃取青皮挥发油的
最佳工艺条件为:A2B1C1,即萃取压力25MPa,萃取温度35℃,萃取时间1.5 h。
5.在各自最佳提取工艺条件下,HD法提取的青皮挥发油得率为0.3823%,
SFE-CO2法的萃取得率为1.3197%,SFE-CO2法的得率比HD法增加了2.4倍,时间比
HD法减少78.57%。SFE-CO2法萃取所得的青皮挥发油在外观性状上较HD法为优,香
味浓郁。
6.利用GC-MS技术,从HD法提取的青皮挥发油中鉴定出22种化学成分,占挥
发油总量的95.75%,其中萜烯类53.10%、醇类7.53%、酯类4.82%、长链烷烃类24.98%、其他化合物5.32%。主要化学成分为:d-柠檬烯(45.76%)、正二十烷(5.90%)、γ-松油
烯(4.52%)、对-伞花烃(4.22%)、α-萜品醇(2.57%)、芳樟醇(2.11%)、(-)-匙叶桉油烯
醇(1.61%)、α-芹子烯(1.44%)、[1S-(1à,2á,4á)]-1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(1-甲基乙烯基)-
环己烷(1.38%)、(R)-(-)-对薄荷-1-烯-4-醇(1.24%)、7-己基二十烷(1.22%)、1-甲基-4-(1-
甲基乙烯基)-苯(1.10%)等。
7.从SFE-CO2法萃取的青皮挥发油中鉴定出19种化学成分,占挥发油总量的
89.53%,其中萜烯类3.69%、醇类8.62%、酯类19.45%、长链烷烃类57.77%。主要化
学成分为:正二十烷(13.53%)、(Z,Z,Z)-9,12,15-十八碳三烯酸,2,3-二羟丙基酯(9.09%)、
(Z)-9-十八碳烯酸甲酯(5.05%)、γ-谷甾醇(4.81%)、d-柠檬烯(3.69%)、1-甲基-4-(1-甲
基乙烯基)-1,2-环己二醇(2.60%)、棕榈酸甲酯(1.81%)、硬脂酸,3-(十八烷氧基)丙酯
(1.60%)、2-甲基-1-鲸蜡醇(1.21%)等。
8.比较分析发现,HD法与SFE-CO2法提取所得的青皮挥发油在化学成分组成上存
在较大差异。实验首次从青皮中鉴定出α-芹子烯、(R)-(-)-对薄荷-1-烯-4-醇、1-甲基-4-(1-
甲基乙烯基)-苯、1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)-1,2-环己二醇、γ-谷甾醇、2-甲基-1-鲸蜡醇、
棕榈酸甲酯、(Z)-9-十八碳烯酸甲酯、(Z,Z,Z)-9,12,15-十八碳三烯酸,2,3-二羟丙基酯、
硬脂酸,3-(十八烷氧基)丙酯、正二十烷、7-己基二十烷、7-己基二十二烷、2,6,10,15-
四甲基十七烷等10多种化学成分,为青皮的进一步研究和开发利用提供了依据。
关键词:青皮;挥发油;水蒸气蒸馏;超临界CO2流体萃取;正交实验;提取工艺;气
相色谱-质谱
VI
目录
摘要 SUMMARY
第一章文献综述.................................................................................................
1.1中药青皮概述...............................................................................................
1.1.1青皮简介..............................................................................................
1.1.2青皮的植物学和生药学特征................................................................
1.1.3青皮药材的炮制....................................................................................
1.2青皮化学成分研究进展...............................................................................
1.2.1挥发油类................................................................................................
1.2.2黄酮类..................................................................................................
1.2.3氨基酸类................................................................................................
1.3青皮药理及临床应用研究进展...................................................................
1.3.1对心血管系统的作用............................................................................
1.3.2对胃肠及子宫平滑肌的作用................................................................
1.3.3对胆囊及肝脏的作用............................................................................
1.3.4对呼吸系统的作用................................................................................
1.3.5抑菌作用................................................................................................
1.3.6抗肿瘤作用............................................................................................
1.3.7对能量代谢的作用................................................................................
1.3.8其他作用.................
摘要
青皮(Pericarpium Citri Reticulatae Viride),系芸香科植物橘(Citrus reticulata
Blanco.)及其栽培变种的干燥幼果或未成熟果实的果皮。性味苦、辛,微温,归肝、胃
经,具有疏肝破气、消积化滞之功效,为中医常用理气药。本文对青皮中的主要药用有
效成分挥发油进行了分析研究,采用直接水蒸气蒸馏法(HD法)和超临界CO2流体萃
取法(SFE-CO2法)提取青皮中的挥发油成分,通过单因素实验和正交实验设计分别优
选了HD法和SFE-CO2法提取青皮挥发油的最佳工艺条件。运用气相色谱-质谱联用技
术(GC-MS)对HD法和SFE-CO2法提取的青皮挥发油中的化学成分进行了分离鉴定,
以峰面积归一化法测定了各组分的相对百分含量,并对比分析了不同提取方法对青皮挥
发油提取效果及化学成分的影响。研究结果表明,
1.在HD法提取青皮挥发油的过程中,提取时间(C)对青皮挥发油得率的影响具
有极显著性意义(P0.05);各因素作用主次关系为:提取时间(C)>药材粉碎度(A)>浸
泡时间(B)。
2.HD法提取青皮挥发油的最佳工艺条件为(料液比1:10):A3B1C3,即药材粉碎度
80目、浸泡时间2 h、提取时间7 h。
3.在SFE-CO2法萃取青皮挥发油的过程中,萃取压力(A)对青皮挥发油得率具有
显著性影响(P0.05);各因素作
用主次关系为:萃取压力(A)>萃取温度(B)>萃取时间(C)。
4.在原料粉碎度80目,分离釜I压力8MPa,分离釜I温度55℃,分离釜II压力
6MPa,分离釜II温度35℃,CO2流量20 L·h
-1
的条件下,SFE-CO2法萃取青皮挥发油的
最佳工艺条件为:A2B1C1,即萃取压力25MPa,萃取温度35℃,萃取时间1.5 h。
5.在各自最佳提取工艺条件下,HD法提取的青皮挥发油得率为0.3823%,
SFE-CO2法的萃取得率为1.3197%,SFE-CO2法的得率比HD法增加了2.4倍,时间比
HD法减少78.57%。SFE-CO2法萃取所得的青皮挥发油在外观性状上较HD法为优,香
味浓郁。
6.利用GC-MS技术,从HD法提取的青皮挥发油中鉴定出22种化学成分,占挥
发油总量的95.75%,其中萜烯类53.10%、醇类7.53%、酯类4.82%、长链烷烃类24.98%、其他化合物5.32%。主要化学成分为:d-柠檬烯(45.76%)、正二十烷(5.90%)、γ-松油
烯(4.52%)、对-伞花烃(4.22%)、α-萜品醇(2.57%)、芳樟醇(2.11%)、(-)-匙叶桉油烯
醇(1.61%)、α-芹子烯(1.44%)、[1S-(1à,2á,4á)]-1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(1-甲基乙烯基)-
环己烷(1.38%)、(R)-(-)-对薄荷-1-烯-4-醇(1.24%)、7-己基二十烷(1.22%)、1-甲基-4-(1-
甲基乙烯基)-苯(1.10%)等。
7.从SFE-CO2法萃取的青皮挥发油中鉴定出19种化学成分,占挥发油总量的
89.53%,其中萜烯类3.69%、醇类8.62%、酯类19.45%、长链烷烃类57.77%。主要化
学成分为:正二十烷(13.53%)、(Z,Z,Z)-9,12,15-十八碳三烯酸,2,3-二羟丙基酯(9.09%)、
(Z)-9-十八碳烯酸甲酯(5.05%)、γ-谷甾醇(4.81%)、d-柠檬烯(3.69%)、1-甲基-4-(1-甲
基乙烯基)-1,2-环己二醇(2.60%)、棕榈酸甲酯(1.81%)、硬脂酸,3-(十八烷氧基)丙酯
(1.60%)、2-甲基-1-鲸蜡醇(1.21%)等。
8.比较分析发现,HD法与SFE-CO2法提取所得的青皮挥发油在化学成分组成上存
在较大差异。实验首次从青皮中鉴定出α-芹子烯、(R)-(-)-对薄荷-1-烯-4-醇、1-甲基-4-(1-
甲基乙烯基)-苯、1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)-1,2-环己二醇、γ-谷甾醇、2-甲基-1-鲸蜡醇、
棕榈酸甲酯、(Z)-9-十八碳烯酸甲酯、(Z,Z,Z)-9,12,15-十八碳三烯酸,2,3-二羟丙基酯、
硬脂酸,3-(十八烷氧基)丙酯、正二十烷、7-己基二十烷、7-己基二十二烷、2,6,10,15-
四甲基十七烷等10多种化学成分,为青皮的进一步研究和开发利用提供了依据。
关键词:青皮;挥发油;水蒸气蒸馏;超临界CO2流体萃取;正交实验;提取工艺;气
相色谱-质谱
VI
目录
摘要 SUMMARY
第一章文献综述.................................................................................................
1.1中药青皮概述...............................................................................................
1.1.1青皮简介..............................................................................................
1.1.2青皮的植物学和生药学特征................................................................
1.1.3青皮药材的炮制....................................................................................
1.2青皮化学成分研究进展...............................................................................
1.2.1挥发油类................................................................................................
1.2.2黄酮类..................................................................................................
1.2.3氨基酸类................................................................................................
1.3青皮药理及临床应用研究进展...................................................................
1.3.1对心血管系统的作用............................................................................
1.3.2对胃肠及子宫平滑肌的作用................................................................
1.3.3对胆囊及肝脏的作用............................................................................
1.3.4对呼吸系统的作用................................................................................
1.3.5抑菌作用................................................................................................
1.3.6抗肿瘤作用............................................................................................
1.3.7对能量代谢的作用................................................................................
1.3.8其他作用.................